2026年10月15日，深圳大学高等研究院王政研究员团队在自然指数期刊《Inorganic Chemistry》在线发表题为“Mechanistic Insights into Palladium-Catalyzed 1,4-Hydrofunctionalization of 1,3-Enynes through a Coordination-Induced Orbital Polarization Framework”的研究论文。该研究围绕钯催化1,3-烯炔1,4-氢官能团化反应中的活化模式选择性问题，提出了配位诱导轨道极化（Coordination-Induced Orbital Polarization, CIOP）框架，并通过密度泛函理论计算研究钯催化烯炔硼氢化、氢胺化和硅氢化反应，揭示金属配位引起的前线轨道重分布与反应活化模式及区域选择性之间的内在联系。深圳大学杨题隆研究员、云南大学邵志会教授和王政研究员为共同通讯作者，博士后王珊为第一作者，本科生黄凯祺为第二作者，深圳大学高等研究院为第一完成单位。

1,3-烯炔的1,4-氢官能团化反应能够一步实现联烯骨架构建与官能团引入，为多取代联烯的合成提供了高效且原子经济性的途径。然而，不同钯催化体系的活化模式及区域选择性差异仍缺乏统一的机理解释。针对这一问题，研究团队提出了配位诱导轨道极化（CIOP）框架，系统考察了不同钯配位环境对烯炔共轭π体系电子结构的影响。研究发现，不同的钯配位环境可引起烯炔前线轨道特征的差异化重分布，从而改变不同反应位点的电子性质，为理解反应活化模式及选择性提供了电子结构层面的依据。基于该框架，研究团队进一步对钯催化硼氢化、氢胺化和硅氢化反应进行了密度泛函理论计算。结果表明，轨道极化特征与优势反应路径及实验报道的区域选择性相一致。该研究将不同钯催化体系的反应现象置于共同的电子结构框架下进行分析，为理解金属配位、底物电子结构与反应选择性之间的内在联系，以及官能化联烯合成方法的机理研究与设计提供了新的理论视角。

该研究得到了国家自然科学基金、广东省自然科学基金、深圳市自然科学基金、深圳大学青年教师启动项目、云南贵金属实验室自然科学基金等项目和深圳大学超算中心的支持。

原文链接：https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.6c03742

图1 配位诱导轨道极化（CIOP）框架示意图